Catalyse énantiosélective et polymérisation : étude de la réactivité de complexes de cuivre et d'aluminium Enantioselective catalysis and polymerization,studies of the reactivity of aluminium and copper complexes catalyse asymétrique hydrosilylation asymétrique phosphines hydrure de cuivre études mécanistiques silylation asymétrique dédoublement cinétique pmhs complexes cationiques d'aluminium esters cycliques polymérisation Pas de mots clés en anglais 541.39 catalyse asymetrique Thèses et écrits académiques Hydrosilylation Thèses et écrits académiques Phosphine Thèses et écrits académiques Hydrures Thèses et écrits académiques Silylation Thèses et écrits académiques Aluminium Thèses et écrits académiques Esters Thèses et écrits académiques Polymères Thèses et écrits académiques Au cours de ce travail de thèse nous avons synthétisé des alcools secondaires chiraux énantiopurs, en utilisant des procédés de catalyse asymétrique impliquant d'une part une réaction d'hydrosilylation asymétrique de cétones et d'autre part un processus de dédoublement cinétique d'alcools secondaires racémiques au cours d'une réaction de silylation asymétrique. Les résultats obtenus dans le cadre de ces études font l'objet des deux premiers chapitres de ce manuscrit. Enfin, dans un troisième et dernier chapitre, nous nous sommes intéressés à l'obtention de polymères biodégradables en utilisant des amorceurs présentant un fort caractère acide de Lewis. Dans un premier temps nous avons développé un système catalytique à partir de précurseurs de cuivre(I) en présence d'une diphosphine chirale économiquement très intéressante qui est la (R)-BINAP. Nous avons établi que ce système est très efficace pour la réduction de diverses cétones prochirales. Des études mécanistiques complètes nous ont permis d'établir le cycle catalytique complet de notre système. Dans un deuxième temps nous avons montré que l'utilisation d'un silane chiral comme source d'hydrure en présence d'un catalyseur de cuivre(I) pouvait être utilisé dans une réaction de couplage en vue de procéder à un dédoublement cinétique d'alcools secondaires. Nous avons également validé notre concept initial et original qui reposait sur l'utilisation d'un polymère fonctionnalisé tel que le pmhs pour un processus de dédoublement cinétique. Enfin nous nous sommes intéressés à la synthèse de nouveaux complexes cationiques d'aluminium stables et bien définis. Nous avons montré que ces espèces possèdent un fort caractère acide de Lewis et présentent une réactivité intéressante vis-à-vis de la polymérisation de l' -caprolactone permettant la formation exclusive de poly( -caprolactone) cyclique. Pas de résumé Electronic Thesis or Dissertation Text fr France PDF https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2008/ISSENHUTH_Jean-Thomas_2008.pdf Université de Strasbourg Strasbourg Issenhuth Jean-Thomas 1977-01-01T00:00:00 FR 142497339 http://www.theses.fr/2008STR13169 2008STR13169 2008-11-01T00:00:00 Chimie Université Louis Pasteur (Strasbourg) 026404540 Doctorat Docteur es non oui Bellemin-Laponnaz Stéphane 128544589 École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....) ED222 156504081 ddc:540