Synthèse de complexes des métaux de transition et leurs applications en oligomérisation et polymérisation de l éthylène
Langue Anglais
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Auteur : Liu, Shaofeng
Date de soutenance : 02-07-2011

Directeur(s) de thèse : Braunstein, Pierre - Sun, Wen-Hua

Établissement de soutenance : Université de Strasbourg
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : chimie de coordination , chimie organométallique , métaux de transition , oligomérisation de l'éthylène
Mots-clés :
  • Éthylène - Thèses et écrits académiques
  • Complexes métalliques - Thèses et écrits académiques
  • Polymérisation - Thèses et écrits académiques
Résumé : L'oligomérisation catalytique de l'éthylène qui conduit aux a-oléfines linéaires (C4-C20) est d'un intérêt considérable dans les milieux académiques et industriels en raison de leur utilisation croissante comme comonomères, lubrifiants, surfactants, etc. Nous nous sommes particulièrement intéressés à la chimie de coordination et à la catalyse de complexes métalliques porteurs de ligands hétérotopiques pour cette réaction. Avec le ligand bis(2-picolyl) phénylphosphine (NPN), de nouveaux complexes mononucléaires neutres et cationiques du Pd(II) ont été caractérisés ainsi que le complexe dinucléaire [Pd2Cl2( -NPN)2](PF6)2. Les produits de réaction entre [CrCl3(NPN)] et divers cocatalyseurs ont permis d'illustrer les diverses fonctions de ces derniers. Avec TlPF6, ce complexe conduit étonnamment au nouvel adduit [CrCl3(NPN)TlPF6] qui présente des interactions inhabituelles en lien possible avec les étapes d'activation du catalyseur. Certains complexes du Ti(IV) avec des ligands de type amidate basés sur des benzimidazolyles ont une forte activité catalytique, après activation par le MAO, et une bonne stabilité dans le temps et à la température, et d'autres sont très actifs pour la polymérisation de l'éthylène et la copolymérisation éthylène/a-oléfine en présence de MAO. Ce travail sur de nouveaux complexes du Pd(II), Cr(III) et Ti(IV) a permis une meilleure compréhension de systèmes catalytiques permettant l'oligomérisation ou la polymérisation de l'éthylène.
 
Type de contenu : Text
 
Entrepôt d'origine : Ressource locale
Identifiant : ecrin-ori-306597
Type de ressource : Thèse