Synthèse et caractérisation d'assemblages multi-porphyriniques à espaceurs NHC
Langue Français
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Auteur : Haumesser, Julien
Date de soutenance : 13-09-2013

Directeur(s) de thèse : Weiss, Jean - Ruppert, Romain

Président : Sauvage, Jean-Pierre
Rapporteur(s) : César, Vincent - Balaban, Teodor Silviu
Membre(s) du jury : Bucher, Christophe

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Porphyrine, Couplage d’Ullmann, Imidazole, Carbazole, Carbène N-hétérocyclique, Électrochimie
Mots-clés :
  • Porphyrines
  • Ullmann, Réaction de
  • Azoles
Résumé : L'objectif de cette thèse a été de mettre au point l'introduction d'azoles en meso d'une porphyrine par couplage d'Ullmann; Divers azoles ont pu être introduit par cette méthode avec de bons rendements, par formation d'une liaison carbone-azote. il a même été possible avec certains azotes de réaliser des doubles couplages d'Ullmann, conduisant ainsi à des 5.15-diazolyle-porphyrines. De plus, ces même conditions réactionnelles ont été utilisées pour introduire un ou deux dérivés donneurs d'électrons (carbazole, phénoxazine, phénothiazine). L'introduction d'imidazole, de triazole et de benzimidazole en meso a permis, après alkylation, d'obtenir des précurseurs de carbènes N-hétérocycles (NHC). La coordination de deux équivalents de NHC sur un sel de palladium conduit à un dimère de porphyrines via coordination exocyclique. La géométrie de coordination trans-anti autour du palladium a été confirmée par l'obtention de la structure radiocristallographique de deux complexes. Les études par électrochimie de ces complexes ont révélé une communication interporphyrinique à l'état fondamental, mise en évidence par une succession de quatre vagues monoélectroniques en oxydation.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2013STRAF041
Type de ressource : Thèse