Etude et applications de la réaction d'activation des silanes par les iridacycles : une contribution à l'élaboration de catalyseurs multicompétents
Langue Anglais
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 01/09/2017.
  • Thèse soumise à l'embargo de l'auteur jusqu'au 01/11/2018 (communication intranet).
 
Auteur : Hamdaoui, Mustapha
Date de soutenance : 30-01-2017

Directeur(s) de thèse : Djukic, Jean-Pierre

Président : Armspach, Dominique
Rapporteur(s) : Richards, Christopher John - Grellier, Mary

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Iridacycles ioniques, Catalyse homogène, O-silylation, Hydrosilylation, Activation C–F, Intermédiaires donneur-accepteur, [Ir(III)H]→[SiR3], Ion silylium, Ligand Z
Mots-clés :
  • Hydrosilylation
  • Silane -- Dérivés
  • Catalyseurs à l'iridium
  • Catalyse homogène
Résumé : Une nouvelle famille de précatalyseurs à base d'lr(lll) a été découverte. La facilité de leur préparation, leur remarquable stabilité, et surtout leur excellente efficacité catalytique dans plusieurs réactions, c.-à-d. la 0-silylation d'alcools, l'hydrosilylation de fonctions CO et CN et l'activation de la liaison C-F, constituent un ensemble de propriétés que d'autres précatalyseurs organométalliques similaires connus à ce jour ne possèdent pas. Le fait le plus significatif est la mise en évidence expérimentale et théorique que les espèces catalytiques impliquées fonctionnement comme une paire de Lewis du type donneur-accepteur [lr(lll)H]-->[SiR3]. Dans ce cas le ligand silylium doit être considéré comme un ligand Z en appliquant le formalisme de Green, ce qui suggère un état d'oxidation formel de +Ill pour l'atome d'iridium. Cette thèse a contribué à une meilleure compréhension de la chimie du silylium appliquée à la chimie organométallique, et a abouti à l'émergence d'un nouveau champ de recherche qui pourra permettre l'élaboration de nouveaux précatalyseurs multicompétents.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2017STRAF007
Type de ressource : Thèse