Synthèse d’oligomères de porphyrines reliées par liaison de coordination et études de leurs propriétés physico-­chimiques
Langue Français
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 28/10/2019.
 
Auteur : Dekkiche, Hervé
Date de soutenance : 27-10-2017

Directeur(s) de thèse : Ruppert, Romain

Président : Hasenknopf, Bernold
Rapporteur(s) : Hasenknopf, Bernold - Leznoff, Daniel
Membre(s) du jury : Nierengarten, Jean-François

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Porphyrine, Complexes de coordination, Chimie supramoléculaire, Photochimie, Électrochimie, Transfert d'énergie, Études STM
Mots-clés :
  • Oligomères
  • Porphyrines
  • Liaisons de coordination
  • Transfert d'énergie
Résumé : L’objectif de cette thèse a été de synthétiser et de caractériser des assemblages linéaires de porphyrines reliées par des ions métalliques. Par réaction de porphyrines possédant un site de coordination externe avec des ions platine(II), des nouveaux homodimères et de nouvelles dyades ont pu être obtenus. Les mesures photochimiques et électrochimiques de ces composés ont alors permis de mettre en évidence un accroissement des interactions électroniques entre les sous-unités par rapport aux systèmes reliés par du palladium(II). Des transferts d’énergie ultra-rapides ont notamment été mis en évidence. Une série de monomères de porphyrines métallées en périphérie avec du palladium(II) ou du platine(II) ont ensuite été préparées. Pour ces molécules, les propriétés électroniques varient très peu en modifiant le complexe porté par la porphyrine. Des assemblages incorporant une unité porphyrinique difonctionnalisée ont ensuite été développés. La méthodologie utilisée a permis d’accéder à des trimères et des tétramères en solution comportant des porphyrines de nickel(II) ou de palladium(II). L’étude physico-chimique de ces composés a montré que les porphyrines interagissaient peu à travers les ions métalliques connecteurs. Enfin,des porphyrines difonctionnalisées comportant de longues chaînes alkyles ont été préparées. Comme cela a été vu grâce à la STM, certaines de ces molécules peuvent s’auto-assembler sur surface de graphite (HOPG) et ont permis de former des oligomères en présence d’ions métalliques
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2017STRAF034
Type de ressource : Thèse