Les approches expérimentales et théoriques combinées à la thermochimie des réactions "in solutio" et le rôle des interactions non-covalentes
Langue Anglais
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 28/09/2019.
  • Thèse soumise à l'embargo de l'auteur jusqu'au 28/12/2019 (communication intranet).
 
Auteur : Milovanovic, Milan
Date de soutenance : 28-09-2018

Directeur(s) de thèse : Djukic, Jean-Pierre - Medaković, Vesna

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....)
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Paires de Lewis frustrées, Pentaméthylmanganèse, Réactions organométalliques, Calorimétrie de titrage isothémal, Théorie statique de la fonctionnelle de la densité, Interactions non-covalentes, Benchamark
Mots-clés :
  • Composés organométalliques
  • Théorie de la fonctionnelle de densité
  • Liaisons chimiques
  • Calorimétrie
Résumé : Ce manuscrit aborde plusieurs interactions / réactions chimiques importantes se produisant dans la soluton en utilisant la calorimétrie par titrage isothermique (ITC) et la théorie de la densité fonctionnelle statique (DFT). Cette thèse porte son attention notamment sur : l'association de paires de Lewis (frustrées) ((F)LPs), la migration cis du groupe méthyle au sein du pentaméthylmanganèse induit par les phosphines, l'aminolyse de carbènes de Fischer, l'insertion d'alcynes dans des palladacycles, l'affinité de divers donneurs de Lewis à l’hexafluoroisopropanol. L'ITC s'est révélé être une technique expérimentale puissante pour obtenir des données thermochimiques fiables sur les systèmes étudiés. Les calculs statiques DFT-D ont montré une capacité d’estimation correcte des paramètres de réaction thermodynamique lorsque l’influence de la solvatation n’est pas significative. Autrement, lorsque l’influence du solvant est apparente, les calculs ne permettent pas de reproduire les résultats expérimentaux. En plus, les résultats expérimentaux et théoriques révèlent l’existence d’ensembles moléculaires plus grandes dans la solution de FLP, soulignant le rôle des interactions non covalentes.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2018STRAF049
Type de ressource : Thèse