Accès à des acides de Lewis par Umpolung de bases de Lewis chirales : applications en synthèse asymétrique
Langue Français
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 01/01/2022.
  • Thèse soumise à l'embargo de l'auteur jusqu'au 01/01/2023 (communication intranet).
 
Auteur : Berreur, Jordan
Date de soutenance : 24-11-2020

Directeur(s) de thèse : Leroux, Frédéric

Président : Masson, Géraldine
Rapporteur(s) : Baceiredo, Antoine - Berionni, Guillaume
Membre(s) du jury : Leroux, Frédéric - Masson, Géraldine - Baceiredo, Antoine - Berionni, Guillaume - Bonne, Damien - Panossian, Armen

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Acides de Lewis, Catalyse, Chiralité, Umpolung
Mots-clés :
  • Lewis, Bases de
  • Catalyse
  • Umpolung
  • Chiralité
Résumé : Une méthodologie d’Umpolung de bases de Lewis chirales énantiopures permettant d’accéder à des cations fluorosulfoxonium et fluorophosphonium chiraux fortement acides de Lewis a été explorée. La base de Lewis choisie doit posséder au moins un élément de chiralité externe – chimiquement et configurationnellement stable dans les conditions réactionnelles appliquées – afin de garder un bon contrôle de la stéréochimie des acides préparés. Le potentiel en catalytise des composés acides de Lewis obtenus a été évaluée. Malgré de bonnes activités catalytiques, la possibilité d’induire de l’énantiosélectivité avec ces espèces en tant que catalyseurs reste encore à démontrer. Ces résultats nous ont conduit à questionner et étudier le rôle véritablement joué par ces acides de Lewis. Une stratégie de mono-fluoration électrophile directe de bases de Lewis très faibles a été mise au point. Cette stratégie surpasse la méthodologie décrite précédemment, puisqu’elle permet notamment d’accéder à des acides de Lewis très forts à partir de substrats parfois totalement inertes dans les conditions d’Umpolung classiques. L’acidité de Lewis des nouveaux cations fluorés ainsi préparés a pu être quantifiée par des méthodes expérimentales et ab initio.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2020STRAF035
Type de ressource : Thèse