Ligands BiaxPhos à double chiralité axiale et leurs applications en catalyse asymétrique
Langue Français
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 26/03/2023.
  • AccŽs réservé à l'ensemble de la communauté universitaire jusqu'au 26/03/2023 (communication intranet).
 
Auteur : Hedouin, Gaspard
Date de soutenance : 26-03-2021

Directeur(s) de thèse : Colobert, Françoise

Président : Voituriez, Arnaud
Rapporteur(s) : Voituriez, Arnaud - Vidal, Virginie
Membre(s) du jury : Wencel-Delord, Joanna - Sortais, Jean-Baptiste - Blanc, Aurélien

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie organique
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Atropisomérie, Ligand, Ortho-terphényle, Diphosphine, Activation C-H, Sulfoxyde, Hydrogénation asymétrique, Rhodium, Acides aminés, Iridium, Imines, Catalyse à l'or, Énynes
Mots-clés :
  • Chimie organique
  • Hydrogénation
  • Rhodium
  • Acides aminés
  • Iridium
  • Imines
  • Catalyse à l'or
Résumé : Dans un contexte où la catalyse asymétrique prend de plus en plus d’importance, la recherche de nouveaux ligands chiraux reste essentielle. Notre équipe a initialement développé le premier exemple d’arylation C-H atroposélective, dirigée par un groupement sulfoxyde et permettant d’accéder à des structures ortho-terphényles inédites. A la suite de ces travaux, nous avons mis à profit ce squelette ortho-terphényle afin de développer une nouvelle famille de ligands diphosphine, BiaxPhos, possédant deux axes atropisomériques. Cette thèse présente la synthèse des ligands BiaxPhos ainsi que leurs applications en catalyse asymétrique. Afin d’accéder à ces ligands, nous avons conçu une nouvelle voie de synthèse impliquant des échanges sélectifs avec des bases lithiées et permettant la formation de diphosphines hautement modulables. Par la suite, nous avons évalué le potentiel de ces ligands dans des réactions asymétriques. En premier lieu, notre ligand a montré un excellent pouvoir d’induction asymétrique pour l’hydrogénation de dérivés d’acides aminés catalysée au rhodium. De plus, afin de préparer des amines chirales, motifs très présents dans de nombreux composés pharmaceutiques ou agrochimiques, nous nous sommes intéressés à l’hydrogénation d’imines acycliques. Par catalyse avec des complexes iridium-BiaxPhos, il a été possible de générer des amines chirales dans des conditions douces et avec de très bonnes énantiosélectivités. Outre l’hydrogénation, notre ligand a également démontré son efficacité sur une réaction inédite d’alcoxycyclisation asymétrique d’énynes-1,6 catalysée à l’or, en collaboration avec le Pr Michelet. Les premières recherches sur ces ligands ont donc démontré un très fort potentiel en catalyse asymétrique et cela laisse entrevoir de nombreuses possibilités pour ce ligand dans le futur.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2021STRAF002
Type de ressource : Thèse