Nouveaux ligands redox-actifs bioinspirés hybrides catéchol-(iso)alloxazine : synthèse, études de complexation et réactivité
Langue Anglais
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 10/12/2023.
  • Thèse soumise à l'embargo de l'auteur : embargo illimité (communication intranet).
 
Auteur : Das, Agnideep
Date de soutenance : 10-12-2021

Directeur(s) de thèse : Desage-El Murr, Marine

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....)
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Métaux 3d, Design bioinspiré, Catéchol, Flavine, Alloxazine, Stockage de protons et d'électrons, Mécanisme radicalaire, Hydrosilylation
Mots-clés :
  • Oxydoréduction
  • Catécholoxydase
  • Flavoprotéines
  • Protons
  • Électrons
Résumé : De nouveaux ligands hybrides catechol-alloxazine inspirés des métalloenzymes et cofacteurs redox ont été préparés et leur comportement vis-à-vis de la complexation des métaux a été étudié. Cette nouvelle classe de ligands redox-actifs possède deux sites de coordination distincts. Des métaux 3d incluant nickel, copper et vanadium ont été testés, ainsi que le bore. Des coordinations distinctes ont été observées selon les métaux et la fonctionnalisation des ligands. Le nickel se complexe aux deux sites redox pour former un complexe triangulaire Ni3L3 ou hexamérique Ni6L6 selon le ligand utilisé. Le complexe Ni3L3 a une solubilité très limitée mais peut stocker des protons et des électrons sur sa structure. L’hexamère Ni6L6 réalise l’hydrosilylation des alcènes via un mécanisme ligand et métal centré inédit mêlant intermédiaires radicalaires et réactivité métallique. La complexation avec le cuivre a lieu exclusivement sur le site catéchol et donne des complexes plans. La réaction du complexe Cu-alloxazine avec une source de trifluorométhyle électrophile conduit à la substitution sur le cycle benzénique. Des études de coordination avec le vanadium et le bore ont montré la aussi la complexation exclusive au site O,O pour former un complexe dimérique dioxo-vanadium et un complexe catechol-borane.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2021STRAF028
Type de ressource : Thèse