Porphyrines étendues et hélicité
Langue Français
Accéder au document

Ce document est protégé en vertu du Code de la Propriété Intellectuelle.

Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 01/12/2023.
  • Thèse soumise à l'embargo de l'auteur jusqu'au 01/12/2023 (communication intranet).
 
Auteur : Silber, Vincent
Date de soutenance : 03-12-2021

Directeur(s) de thèse : Ruppert, Romain

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Porphyrine, Chiralité, Hélicène, Étude conformationnelle, Synthèses multi-étapes, Chimie de coordination
Mots-clés :
  • Porphyrines
  • Chiralité
  • Hélicènes
  • Chimie
  • Composés de coordination
Résumé : L’objectif général de cette thèse a été la synthèse et la caractérisation de porphyrines dont la délocalisation électronique s’étend à travers un système hélicoïdal. Au sein d’une porphyrine, une cyclisation intramoléculaire conduit à la formation de deux atropisomères hélicoïdaux en échange rapide. Les barrières énergétiques d’inversion de ces hélices ont été étudiées en fonction de différents éléments structuraux. Certains énantiomères ont été séparés et malgré leurs propriétés chiroptiques, les temps de demi-vie mesurés en solution sont trop modestes pour rendre ces composés exploitables. D’autres approches visant à s’affranchir du phénomène de racémisation ont alors été développées. Une stratégie alternative consiste à établir une communication électronique entre une porphyrine et un hélicène, un fragment hélicoïdal connu pour sa stabilité conformationnelle. La première approche a consisté à fusionner les deux entités de façon covalente et a permis de former une première porphyrine hélicoïdale. Une deuxième approche est basée sur l’utilisation d’un ion métallique connecteur comme relais électronique entre la porphyrine et l’hélicène. Grâce à cette méthode, plusieurs complexes ont été préparés et caractérisés par diffraction des rayons X.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2021STRAF049
Type de ressource : Thèse