Cobaltacycles du Cp*Co(III) : synthèse rationnelle et implications en catalyse homogène
Langue Anglais
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Auteur : Wu, Fule
Date de soutenance : 26-11-2021

Directeur(s) de thèse : Djukic, Jean-Pierre

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Cobaltacycles, Mécanisme CMD assisté par acétamidate, Catalyse homogène, Effondrement, Oxydatif, Alcaloides cationiques
Mots-clés :
  • Catalyse homogène
  • Chimie
  • Alcaloïdes
Résumé : Les catalyseurs Cp*Co(III) ont attiré beaucoup d'attention en tant qu'alternative attrayante aux métaux de transition nobles, par exemple Cp*Rh(III) et Cp*Ir(III), pour l'activation de liaison C-H. Jusqu'à présent, la compréhension mécanistique fondamentale concernant le fonctionnement des protocoles catalysés par le Cp*Co(III) est considérablement peu développée. Dans ce manuscrit, nous présentons la synthèse et la caractérisation de complexes Cp*Co(III) cyclométallisés via le mécanisme CMD assisté par une base, et nous élucidons le mécanisme de fonctionnement du clivage des liaisons C-H médié par Cp*Co(III). Leur application en catalyse homogène a également été étudiée de manière préliminaire. En outre, la décomposition irréversible des métallacycles Cp*Co(III) dans des cas spécifiques et la formation d'alcaloïdes ont été étudiés de manière approfondie, tant sur le plan expérimental que théorique. Le métallacyclique Cp*Co(III) est un intermédiaire clé en catalyse, qui peut subir des réactions de fonctionnalisation C-H ultérieures. Cependant, comme nous l'avons montré dans notre travail, il peut également réagir rapidement en solution avec des oxydants à un électron pour donner de nouveaux alcaloïdes cationiques tridimensionnels par la cyclocondensation de la 2-aryl pyridine et du Cp* via un intermédiaire Co(IV), où un atome H migre vers un atome de carbone du Cp*, mais l'origine des atomes H capturés n'a pas encore été entièrement déterminée. Globalement, ce résultat inattendu jette une nouvelle lumière sur les systèmes catalytiques largement acceptés, remettant ainsi en question leur robustesse.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2021STRAF051
Type de ressource : Thèse