Analyse et réactivité des dérivés de molybdène dans les lubrifiants moteur : études expérimentales des facteurs contrôlant leur persistance et propriétés
Langue Anglais
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 07/03/2032.
 
Auteur : Kiw, Yu Min
Date de soutenance : 08-03-2022

Directeur(s) de thèse : Schaeffer, Philippe - Adam, Pierre

Président : Geantet, Christophe
Rapporteur(s) : Minfray, Clotilde - Michels, Raymond

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie analytique
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : MoDTC, ZnDTP, Méthylène-bis (dithiocarbamate), Interactions entre additifs, Réactions d'échange de ligands, Sulfuration, Chimie moléculaire, LC-MS, GC-MS, GC-FID, RMN
Mots-clés :
  • Dithiocarbamates
  • Chimie analytique
  • Résonance magnétique nucléaire
Résumé : Cette thèse vise à mieux comprendre les interactions entre les dithiocarbamates de molydène (MoDTC) et d’autres additifs dans les lubrifiants et de comprendre au niveau moléculaire les mécanismes réactionnels des processus thermo-oxydants conduisant à la transformation et à la dégradation des MoDTC. L’approche multidisciplinaire utilisée pour l’étude de l’évolution des MoDTC et de leurs performances tribologiques, ainsi que l’analyse de leurs produits de transformation a consisté à combiner des expériences de vieillissement en laboratoire à des essais moteurs, ainsi qu’à la caractérisation chimique des huiles avec différentes méthodes d’analyse (LC-MS, GC-MS, GC-FID, RMN) et à des mesures de tribologie. Des réactions de transfert de ligands entre MoDTC et méthylène-bis(dithiocarbamate) conduisant à une meilleure rétention de la capacité effective de MoDTC à réduire les frottements dans les huiles formulées lors d’essais moteur a été mise en évidence. Ces travaux ont aussi permis de démontrer par des analyses en HPLC-MS la capacité des dithiophosphates de zinc (ZnDTP) à sulfurer les MoDTC, conduidant à la formation de MoDTC mono- et di-sulfurés. De plus, il s’est avéré que la réaction d’échange de ligands entre les dérivés de Mo et de Zn avec les ligands DTP et DTC en solution favorise la migration de ligands DTC de Zn vers Mo pour former les MoDTC et les complexes mixtes Mo(DTP)(DTC), identifiés pour la première fois par spectroscopie RMN (1H, 13C, 31P).
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2022STRAF002
Type de ressource : Thèse