Activation de liaisons C-H asymétrique catalysée au cobalt basse-valence : application à la synthèse d’indoles atropoisomériques
Langue Français, Anglais
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 04/03/2024.
  • Thèse soumise à l'embargo de l'auteur jusqu'au 04/03/2024 (communication intranet).
 
Auteur : Jacob, Nicolas
Date de soutenance : 04-03-2022

Directeur(s) de thèse : Wencel-Delord, Joanna

Président : Bugaut, Xavier
Rapporteur(s) : Baslé, Olivier - Gosmini, Corinne
Membre(s) du jury : Baudoin, Olivier

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Activation C-H, Atropoisomérisme, Arylation, Carbène N-hétérocyclique, Catalyse asymétrique, Cobalt, Imine, Indole, Ligand, Sulfoxyde
Mots-clés :
  • Chimie organique
  • Activation (chimie)
  • Arylation
  • Carbènes N-hétérocycliques
  • Catalyse asymétrique
  • Cobalt
  • Imines
  • Indole
  • Ligands
  • Sulfoxydes
Résumé : Dans un contexte où les contraintes sociales et environnementales poussent les chimistes à développer des procédés plus respectueux de l’environnement et où les molécules chirales sont de plus en plus importantes dans de nombreux domaines, l’activation de liaisons C-H asymétrique s’est avérée être une solution particulièrement attrayante pour répondre à ces défis. Cependant, afin de rendre ces procédés encore plus durables et éco-compatibles, il convient de remplacer les métaux onéreux traditionnellement utilisés par les métaux 3d bien plus abondants. L’objectif de ces travaux est le développement de nouvelles méthodologies pour l’activation de liaisons C-H asymétrique catalysée au cobalt. Une approche diastéréosélective a été envisagée, grâce à l’utilisation d’imines optiquement pures en tant que groupement directeur. Cependant, aucune réactivité n’a été observée. L’approche énantiosélective a été davantage fructueuse. La première arylation de liaisons C-H atropoénantiosélective catalysée par un métal 3d, le cobalt, a été développée. Des indoles C2-atropoisomériques ont été obtenus avec d’excellents rendements et excès énantiomériques. L’utilisation d’un ligand NHC chiral particulièrement encombré s’est avérée cruciale pour le succès de ce projet. Par la suite, cette réactivité a été étendue vers le contrôle de l’axe de chiralité C-N des indoles, via des transformations permettant le contrôle de cet axe en plus d’un autre élément de chiralité.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2022STRAF006
Type de ressource : Thèse