Synthèse et application de synthons originaux de type 2-aminoacrylonitriles
Langue Français
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 10/05/2023.
 
Auteur : Hansjacob, Pierre
Date de soutenance : 10-05-2022

Directeur(s) de thèse : Donnard, Morgan - Leroux, Frédéric

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....)
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie moléculaire - chimie supramoléculaire
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : 2-Aminoacrylonitriles, Vinylsilanes, Silylcyanation, Palladium, Ynamides, Cyanures de silyle, Hydrocyanation, Zinc, Photoisomérisation, Hétérocycles
Mots-clés :
  • Palladium
  • Zinc
  • Composés hétérocycliques
Résumé : Les 2-aminoacrylonitriles, qui ont connu un essor important lors des années 1970 et 1980, sont des synthons utilisés depuis longtemps en synthèse organique notamment pour la formation d’édifices cycliques. Pourtant, les voies de synthèse de composés de type 2-amidoacrylonitriles sont beaucoup moins répandues et générales. Pour répondre à ce manque de méthodologies, l’objectif de ces travaux est la synthèse de 2-amidoacrylonitriles polyfonctionnalisés de manière stéréocontrolée. Notre idée était de générer ce motif en réalisant des réactions de cyanation sur des ynamides. Une première approche se basant sur une réaction de carbosilylation à partir de TMSCN a été développée afin d’obtenir efficacement un large spectre de 3-silyl-2-amidoacrylonitriles tétrasubstitués de manière régio- et stéréocontrolée. Puis, un procédé d’hydrocyanation a pu être mis au point pour la formation de 2-amidoacrylonitriles trisubstitués géométriquement définis (E) par catalyse au zinc. Ces derniers ont pu être isomérisés sous irradiation UV afin de générer l’autre stéréoisomère (Z). Par la suite, l’applicabilité de ces synthons a été démontrée lors d’un criblage de réactions de post-fonctionnalisation variées. Ces synthons se sont révélés être des précurseurs de carbo- et hétérocycles originaux en tirant parti des différents substituants présent sur le motif 2-amidoacrylonitrile. Ainsi, ces composés font l’objet d’un grand nombre de perspectives et mettent en lumière la chimie riche qui peut découler de tels motifs.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2022STRAF012
Type de ressource : Thèse