Vers la synthèse de composés difluorométhyléniques énantiopurs
Langue Français
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 30/03/2025.
  • Thèse soumise à l'embargo de l'auteur jusqu'au 30/03/2025 (communication intranet).
 
Auteur : Messara, Amélia
Date de soutenance : 31-03-2023

Directeur(s) de thèse : Leroux, Frédéric - Hanquet, Gilles

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie organique
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Alcool, Aldol, Cétone, Chimie du fluor, Déprotonation, Difluorométhyle, Organosuperbase, Sulfoxyde, Synthèse asymétrique
Mots-clés :
  • Alcool
  • Aldolisation
  • Cétones
  • Fluor
  • Sulfoxydes
  • Synthèse asymétrique
Résumé : Les molécules fluorées présentent souvent des activités biologiques uniques par rapport à leurs analogues non-fluorés puisque l’introduction d’un ou plusieurs atomes de fluor est capable d’impacter la lipophilie, la stabilité métabolique ou encore le pKa. Dans ce contexte, notre attention s’est portée sur les entités –CHF2 et –CF2– puisqu’elles possèdent des propriétés additionnelles intéressantes. Cependant, les voies de synthèse permettant d’introduire stéréosélectivement ces groupements sont encore limitées. Par conséquent, nous avons souhaité développer de nouvelles stratégies pour l’obtention de dérivés difluorométhyléniques énantiopurs par déprotonation directe du motif –CHF2. Premièrement, nos travaux ont portés sur l’étude de la stabilité configurationnelle et de l’acidité de sulfoxydes α,α-difluorométhylés. Ces derniers ont ensuite été utilisés en tant que substitut chiral d’un anion HF2C– masqué pour accéder à des alcools α,α-difluorométhylés énantioenrichis. Le développement d’une stratégie de difluorométhylation catalytique d’aldéhydes a également été explorée. Enfin, une méthode de déprotonation et de fonctionnalisation d’α,α-difluorocétones à l’aide d’une organosuperbase catalytique a été mise au point. Ces travaux seront exposés dans le présent manuscrit.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2023STRAF006
Type de ressource : Thèse