Contrôle allostérique de la synthèse et des propriétés de [2]rotaxanes incorporant une cage moléculaire
Langue Français
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Auteur : Adrouche, Sonia
Date de soutenance : 15-12-2023

Directeur(s) de thèse : Heitz, Valérie - Durot, Stéphanie

Président : Chambron, Jean-Claude
Rapporteur(s) : Goeb, Sébastien - Vives, Guillaume
Membre(s) du jury : Devillers, Charles

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie moléculaire- chimie supramoléculaire
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Chimie supramoléculaire, Cage moléculaire, Contrôle allostérique, MIM, [2]semirotaxane, [2]rotaxane, CuAAC, Étude cinétique
Mots-clés :
  • Chimie supramoléculaire
  • Cages moléculaires
  • Allostérie
  • Rotaxanes
Résumé : Les travaux effectués dans le cadre de cette thèse portent sur le contrôle allostérique de la synthèse et des propriétés de [2]rotaxanes dont le constituant habituel, le macrocycle, est remplacé par une cage moléculaire. Cette cage moléculaire est constituée de deux porphyrines de zinc(II) liées par quatre anses flexibles dont chacune incorpore deux ligands triazoles. La stratégie de synthèse employée pour la formation de ces entrelacs repose sur la formation d’un [2]semirotaxane par un contrôle allostérique de la réaction d’enfilage de la cage au travers de l’axe monobouchonné, grâce à des ions Ag(I) ou Na+. Trois [2]semirotaxanes ont été synthétisés avec succès. Dans le premier, l’axe incorpore une station de nature π-accepteur de type naphtalène diimide (NDI), tandis que les deux autres contiennent un ligand ditopique, la pyrazine. Les [2]semirotaxanes dont l’axe est fonctionnalisé par une station pyrazine ont été convertis en [2]rotaxanes avec de bons rendements. La stabilité du [2]rotaxane contenant quatre ions Ag(I) a été démontrée. La décoordination des ions Ag(I) ou Na+ modifie la flexibilité de la cage des [2]rotaxanes et permet le désenfilage de l’haltère. La cinétique de désenfilage du [2]rotaxane a été étudiée par RMN 1H et les temps de demi-vie ont été évalués à trois températures. L’ensemble des résultats obtenus lors de ces travaux témoignent de l’efficacité du contrôle allostérique pour la formation de rotaxanes et pour l’étude de leurs mouvements.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2023STRAF057
Type de ressource : Thèse