Formation d'électropolymères à base d'isopoprohyrines, de diaryléthènes ou de polyoxométallates : génération de photocourant ou de l'oxygène singulet et électrochromisme
Langue Anglais
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 31/12/2026.
 
Auteur : Jiang, Ning
Date de soutenance : 12-12-2023

Directeur(s) de thèse : Ruhlmann, Laurent

Président : Savinova, Elena R.
Rapporteur(s) : Mialane, Pierre - Maisonhaute, Emmanuel

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : (iso)porphyrine, Polyoxométallate, Diaryléthène, 3,4-éthylènedioxythiophène, Copolymère, Électropolymérisation, Génération de photocourant, Génération de l'oxygène singulet, Photochromisme, Électrochromisme, Supercapacité
Mots-clés :
  • Polyoxométallates
  • Copolymères
  • Oxygène actif
  • Photochromisme
Résumé : Les isoporphyrines sont une variante structurelle des porphyrines avec des propriétés électroniques et optiques uniques, tandis que les diaryléthènes (DAE) sont connus pour leur comportement photochromique et les changements réversibles de leurs propriétés optiques lorsqu'ils sont exposés à la lumière. D'autre part, les clusters anioniques du type polyoxométallate possèdent diverses propriétés électrochimiques intéressantes et peuvent efficacement stocker et transférer des électrons. Dans ce travail de thèse, des (iso)porphyrines, des diaryléthènes et/ou des polyoxométallates de type Keggin ont été combinés pour générer différents types de matériaux hybrides. Dans un premier temps, des copolymères à base de porphyrines ou d’isoporphyrines radicalaires ont été générés en modulant le potentiel d'oxydation appliqué (+1,0 V à 1,6 V vs. ECS). Le copolymère d’isoporphyrine radicalaire est obtenu via l’oxydation de la 5-15-ditolylporphyrine de zinc en présence de ligand portant 2, 3 ou 4 groupement pendants pyridines avec un potentiel appliqué de +1,00 V vs. ECS. Cet intermédiaire réactionnel à base d’isoporphyrine s’avère stable mais peut être oxydé pour former le copolymère à base de porphyrine. Dans le cas de l’emploi d’un ligand à base de diaryléthènes (DAE) portant deux groupements pendants pyridines (Py-DAE-Py), des copolymères photo-commutables peuvent être obtenus. Finalement, des polymères hybrides préparés à partir de polyoxométallate du type Keggin portant deux groupements pendants polymérisable du type thiophène ont été préparé électrochimiquement. Le polymère obtenu n’est cependant pas conducteur. L’électropolymérisation en présence d'EDOT en proportion 1/1 permet d’obtenir un copolymère conducteur avec des performances augmentées de leurs propriétés électrochromiques par comparaison avec le PEDOT. Des études de charges – décharges ont été réalisées montrant également des propriétés améliorées de supercapacité.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : not initialized
Identifiant : 2023STRAF067
Type de ressource : Thèse