Activation C(sp2)-H asymétrique pour la synthèse de matériaux originaux
Langue Anglais
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse soumise à l'embargo de l'auteur jusqu'au 30/09/2034 (communication intranet).
 
Auteur : Carter Martos, Daniel
Date de soutenance : 30-09-2024

Directeur(s) de thèse : Wencel-Delord, Joanna

Président : Crassous, Jeanne
Rapporteur(s) : Pradal, Alexandre - Soulé, Jean-François
Membre(s) du jury : Panossian, Armen

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie organique
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : HAPs, Hélicènes chiraux, Activation C–H, Synthèse asymétrique, Sulfoxyde, Groupe directeur transitoire, Arynes, Halogènes hypervalents, Biaryles polyfonctionnalisés, Halogénation
Mots-clés :
  • Synthèse asymétrique
  • Sulfoxydes
  • Halogénation
Résumé : Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAPs) constituent une importante classe de composés organiques, connus pour leurs propriétés optoélectroniques uniques et modulables, trouvant des nombreuses applications dans de divers domaines scientifiques. Parmi ceux-ci, les HAP chiraux, en particulier les hélicènes, sont très précieux en tant que matériaux organiques en raison de leurs propriétés chiroptiques et leurs structures tridimensionnelles torsadées. Cependant, les voies de synthèse entièrement asymétriques permettant d’accéder aux hélicènes chiraux restent limitées, les méthodes actuelles s’appuyant souvent sur des techniques de résolution optique. Ce travail vise à relever ce défi, en se concentrant sur le développement de méthodes d’activation C–H asymétrique catalysées par des métaux de transition pour construire de double hélicènes chiraux N-dopés. Des voies d'activation C(sp2)–H diastéréosélectives et énantiosélectives ont été explorées, utilisant de puissants auxiliaires sulfoxydes chiraux et des groupes directeurs imines transitoires. Malgré des difficultés rencontrées, les recherches ont permis d’acquérir des connaissances critiques et de poser des bases solides pour des études futures. Parallèlement, des approches novatrices basées sur les arynes ont été étudiées pour la synthèse rationalisée de composés biaryles fonctionnalisés, qui servent d’intermédiaires clés pour la construction des HAP. En exploitant la chimie des composés de brome et de chlore hypervalents biaryliques cycliques comme précurseurs d’arynes, un protocole de (di)halogénation régiosélective et sans métal a été mis au point. Cette méthode permet d’accéder à des blocs de construction biaryles polyhalogénés rares, offrant une voie efficace, simple et écologique vers des composés biaryles complexes, et ouvrant de nouvelles perspectives pour la synthèse rapide de structures polyaromatiques.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2024STRAF042
Type de ressource : Thèse