Synthèse, structure et utilisation en catalyse de complexes d'aluminium et de zinc
Langue Anglais
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Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 31/12/2029.
  • Thèse avec 2 versions : seule la version intégrale est proposée ; sur authentification (communication intranet).
 
Auteur : Tongdee, Satawat
Date de soutenance : 05-12-2024

Directeur(s) de thèse : Dagorne, Samuel

Président : Ruhlmann, Laurent
Rapporteur(s) : Wehmschulte, Rudolf - Frémont, Pierre de
Membre(s) du jury : Jacques, Béatrice - Roger, Julien

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Aluminium anion complexes, Counter cation influence, Organozinc cationic, CO2 hydroboration, Hydrosillylation
Mots-clés :
  • Biochimie
  • Hydroboration
  • Dioxyde de carbone
  • Hydrosilylation
Résumé : : Ce travail présente une étude détaillée de la synthèse, des structures et des applications catalytiques des anions hydrure d’aluminium tris-phénolate tridentés, robustes et symétriques en C₃, préparés sous forme de sels Li⁺ et [N(nBu)₄]⁺. Ces composés ont été caractérisés et évalués pour leur réactivité avec le CO₂ ainsi que pour leurs performances dans la catalyse de l’hydroboration du CO₂. L'influence de la nature du contre-ion sur l'activité catalytique et la sélectivité a été examinée, soutenue par des calculs DFT permettant de proposer un mécanisme détaillé de la réaction. De plus, l'utilisation, pour la première fois, de sels d’hydrure d’aluminium anioniques bien définis, [1][Li(THF)₄] et [1][N(nBu)₄], a été démontrée pour l'hydroboration hautement sélective de N-hétéroarènes, couvrant 13 exemples, avec de faibles charges catalytiques et dans des conditions sans solvant. Des analyses mécanistiques de cette réactivité ont été fournies à l'aide d'études DFT computationnelles.En outre, la synthèse et la caractérisation complète d'un organocation [(NHC)Zn(II)][WCA]₂ sans précédent (où NHC = IPr) ont été réalisées. Ce complexe à base de zinc a été évalué pour sa réactivité en hydrosilylation avec une large gamme de substrats, y compris les alcènes, les alkynes et les cétones, mettant en évidence son adaptabilité et son efficacité. Les résultats démontrent collectivement la polyvalence et le potentiel des espèces hydrure d’aluminium et de zinc pour faciliter des transformations catalytiques sélectives, soutenus par des approches expérimentales et computationnelles.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2024STRAF080
Type de ressource : Thèse