Étude théorique du mécanisme de la réaction d'Ing-Manske : application à la synthèse stéréosélective du pyrazépate de méthyle
Langue Français
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Auteur : Fleurentdidier, Thomas
Date de soutenance : 16-11-2007

Directeur(s) de thèse : Dedieu, Alain - Varnek, Alexandre

Établissement de soutenance : Université Louis Pasteur (Strasbourg)
École doctorale : École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....)
 
Discipline : Chimie théorique
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : réaction d'Ing-Manske , amines primaires , synthèse , pyrazépate de méthyle , diastéréoisomères
Mots-clés :
  • Amines - Thèses et écrits académiques
  • Stéréoisomères - Thèses et écrits académiques
  • Réactions chimiques - Thèses et écrits académiques
  • Zwitterions - Thèses et écrits académiques
Résumé : La réaction d'Ing-Manske est une variante très utilisée de la réaction de Gabriel qui permet notamment la synthèse d'amines primaires dans des conditions relativement douces. Cependant, son mécanisme n a jamais fait l'objet d'études théoriques approfondies et seuls quelques intermédiaires ont pu être isolés ou mis en évidence lors de travaux expérimentaux. Par ailleurs, son utilisation avec le pyrazépate de méthyle a présenté un caractère diastéréosélectif inédit que nous avons cherché à élucider. Le mécanisme intime de la réaction a été étudié au niveau DFT-B3LYP. Les états de transition et les états intermédiaires pour différentes voies réactionnelles ont été déterminés. Les effets de solvants ont été pris en compte via les effets de la microsolvation couplés ou non aux effets à longue distance. Enfin l'application du mécanisme préférentiel au pyrazépate de méthyle a permis de proposer une rationalisation de la diastéréosélectivité observée.
 
Type de contenu : Text
 
Entrepôt d'origine : Ressource locale
Identifiant : ecrin-ori-294305
Type de ressource : Thèse