Systèmes supramoléculaires à base d'a-cyclodextrines et de poly(oxyéthylène),Structure et propriétés des pseudo-polyrotaxanes, polyrotaxanes et gels glissants
Langue Anglais
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Auteur : Travelet, Christophe
Date de soutenance : 16-06-2009

Directeur(s) de thèse : Hadziioannou, Georges - Schlatter, Guy.

Établissement de soutenance : Université de Strasbourg
École doctorale : École doctorale Physique et chimie-physique (Strasbourg ; 1994-....)
 
Discipline : Chimie physique des polymères
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : α--cyclodextrine , poly(oxyéthilène) , pseudo-polyrotaxane , polyrotaxane , auto-organisation , gel physique , gel chimique , gel glissant
Mots-clés :
  • Cyclodextrines - Thèses et écrits académiques
  • Polymères - Thèses et écrits académiques
  • Chimie supramoléculaire - Thèses et écrits académiques
Résumé : Nous avons étudié le processus de complexation entre les a-cyclodextrines (a-CD) et le poly(oxyéthylène) (PEO) dans l'eau, conduisant ainsi à la formation de complexes d'inclusion appelés pseudo-polyrotaxanes (PPR). A 30°C, nous avons établi que, dans une première étape, les a-CD complexent les chaînes de PEO, formant des molécules de PPR. A plus grande échelle, une agrégation rapide des molécules de PPR a lieu et des nano-cylindres à base d'a-CD complexées se forment. A plus grande échelle encore, les nano-cylindres à base d'a-CD s'associent de manière gaussienne, engendrant la formation de domaines précités. Ensuite, dans une seconde étape, le système subit une auto-réorganisation caractérisée par une augmentation de la compacité des domaines précités, et il se forme un gel physique. Nous avons ensuite investigué les polyrotaxanes (PR), c'est-à-dire les PPR à base d'a-CD et de PEO bouchonnés stériquement aux extrémités, en solution concentrée dans le diméthylsulfoxyde (DMSO) et avons établi qu'ils ont la particularité de former des gels physiques au cours du temps à température ambiante. L'origine moléculaire de l'auto-organisation est la cristallisation des segments de PEO nus et l'agrégation régulière des a-CD complexées provenant de liaisons hydrogène par l'intermédiaire de leurs groupements hydroxyles. Ensuite, nous avons étudié les gels chimiques obtenus par réticulation des PR par l'intermédiaire de leurs a-CD. La réaction de réticulation chimique avec la divinylsulfone (DVS) n'a pas lieu dans des conditions douces si bien que des domaines hautement réticulés cohabitent avec d'autres qui sont moins réticulés.
 
Type de contenu : Text
 
Entrepôt d'origine : Ressource locale
Identifiant : ecrin-ori-298089
Type de ressource : Thèse