Synthèse d'hétérocycles azotés par réactions multicomposantes et domino basées sur l'hydroformylation
Langue Français
Ce document est protégé en vertu du Code de la Propriété Intellectuelle.
Auteur : Airiau, Etienne
Date de soutenance : 22-07-2009
Directeur(s) de thèse : Mann, André
Établissement de soutenance : Université de Strasbourg
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie
Mots-clés libres : Composés hétérocycliques
Mots-clés :
- Composés hétérocycliques
- Thèses et écrits académiques
- Hydroformylation
- Thèses et écrits académiques
- Réactions chimiques
- Thèses et écrits académiques
Résumé : L'objectif de ce travail a été de développer de nouvelles méthodes de synthèses d'hétérocycles azotés en respectant le concept d'économie d'atome. Pour cela, une réaction fondamentale en catalyse homogène, l'hydroformylation, a été utilisée pour initier des réactions domino. L'hydroformylation permet de générer un aldéhyde à partir d'une oléfine en présence d'un catalyseur, d'hydrogène et de monoxyde de carbone. Dans un premier temps, une réaction multi-composante, de type aza-Sakurai-Hosomi, a permis la synthèse en one-pot d'homoallylamines. Celles-ci ont été soumises à une séquence hydroformylation/réduction pour conduire à des pipéridines mono ou disubstituées. La coniine, l'anabasine, la dihydropinidine et la 4-propyloctahydro-1H-quinolizidine sont ainsi obtenues en peu d'étapes. Cette stratégie a aussi permis la préparation de la (+-)-allo-sédamine de la (+-)-allo- Lobéline. L'hydroformylation régiosélective de vinylacétamides a ensuite permis de générer in-situ des ions N-acyliminiums qui sont piégés par différents nucléophiles de manière diastéréosélective. Une version multi-composante des réactions domino a aussi été développée dans le but d'améliorer encore l'efficacité des synthèses. L'utilisation d'allylsilanes comme nucléophiles a permis de mettre au point une réaction domino cyclohydrocarbonylation/aza-Sakurai-Hosomi/hydroformylation. Cette stratégie a alors été appliquée à la synthèse de l'épilupinine, un alcaloïde de type quinolizidine. La réalisation de réactions domino initiées par hydroformylation permet la synthèse efficace d'hétérocycles variés.
Entrepôt d'origine : 
Identifiant : ecrin-ori-298519
Type de ressource : Thèse
