Catalyse énantiosélective et polymérisation : étude de la réactivité de complexes de cuivre et d'aluminium
Langue Français
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Auteur : Issenhuth, Jean-Thomas
Date de soutenance : 01-11-2008

Directeur(s) de thèse : Bellemin-Laponnaz, Stéphane

Établissement de soutenance : Université Louis Pasteur (Strasbourg)
École doctorale : École doctorale Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : catalyse asymétrique , hydrosilylation asymétrique , phosphines , hydrure de cuivre , études mécanistiques , silylation asymétrique , dédoublement cinétique , pmhs , complexes cationiques d'aluminium , esters cycliques , polymérisation
Mots-clés :
  • catalyse asymetrique - Thèses et écrits académiques
  • Hydrosilylation - Thèses et écrits académiques
  • Phosphine - Thèses et écrits académiques
  • Hydrures - Thèses et écrits académiques
  • Silylation - Thèses et écrits académiques
  • Aluminium - Thèses et écrits académiques
  • Esters - Thèses et écrits académiques
  • Polymères - Thèses et écrits académiques
Résumé : Au cours de ce travail de thèse nous avons synthétisé des alcools secondaires chiraux énantiopurs, en utilisant des procédés de catalyse asymétrique impliquant d'une part une réaction d'hydrosilylation asymétrique de cétones et d'autre part un processus de dédoublement cinétique d'alcools secondaires racémiques au cours d'une réaction de silylation asymétrique. Les résultats obtenus dans le cadre de ces études font l'objet des deux premiers chapitres de ce manuscrit. Enfin, dans un troisième et dernier chapitre, nous nous sommes intéressés à l'obtention de polymères biodégradables en utilisant des amorceurs présentant un fort caractère acide de Lewis. Dans un premier temps nous avons développé un système catalytique à partir de précurseurs de cuivre(I) en présence d'une diphosphine chirale économiquement très intéressante qui est la (R)-BINAP. Nous avons établi que ce système est très efficace pour la réduction de diverses cétones prochirales. Des études mécanistiques complètes nous ont permis d'établir le cycle catalytique complet de notre système. Dans un deuxième temps nous avons montré que l'utilisation d'un silane chiral comme source d'hydrure en présence d'un catalyseur de cuivre(I) pouvait être utilisé dans une réaction de couplage en vue de procéder à un dédoublement cinétique d'alcools secondaires. Nous avons également validé notre concept initial et original qui reposait sur l'utilisation d'un polymère fonctionnalisé tel que le pmhs pour un processus de dédoublement cinétique. Enfin nous nous sommes intéressés à la synthèse de nouveaux complexes cationiques d'aluminium stables et bien définis. Nous avons montré que ces espèces possèdent un fort caractère acide de Lewis et présentent une réactivité intéressante vis-à-vis de la polymérisation de l' -caprolactone permettant la formation exclusive de poly( -caprolactone) cyclique.
 
Type de contenu : Text
 
Entrepôt d'origine : Ressource locale
Identifiant : ecrin-ori-303631
Type de ressource : Thèse