Développement de réactions catalysées à l'or et au palladium : synthèse totale d'alcaloïdes de la famille du Rhazinilam
Langue Français, Anglais
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Modalités de diffusion de la thèse :
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Auteur : Sirindil, Fatih
Date de soutenance : 18-01-2019

Directeur(s) de thèse : Pale, Patrick - Blanc, Aurélien

Président : Michelet, Véronique
Rapporteur(s) : Michelet, Véronique - Arseniyadis, Stellios
Membre(s) du jury : Pale, Patrick - Blanc, Aurélien - Michelet, Véronique - Arseniyadis, Stellios

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie, Médecine et santé

Mots-clés libres : Catalyse homogène, Catalyse hétérogène, Cascade, Or, Palladium, Migration de sulfonyle, Couplage de Suzuki, Sulfonate de pyrrole, Synthèse totale, Famille du Rhazinilam
Mots-clés :
  • Anticancéreux
  • Alcaloïdes - Synthèse (chimie)
  • Pyrroles
  • Catalyse hétérogène
  • Catalyse à l'or
  • Catalyseurs au palladium
  • Polyoxométallates
Résumé : Ce travail de thèse s’articule autour de la synthèse totale des alcaloïdes de la famille Rhazinilam, potentiels agents anticancéreux. Dans ce contexte, deux méthodologies clés ont été développées. Premièrement, une réaction de cyclisation-migration de groupements sulfonyles catalysée à l'or (I) conduisant à des sulfonates de pyrroles a été optimisée et le champ d'application a été largement étendu. En tirant profit de la carbophilie des catalyseurs d’or (I), une réaction en cascade comprenant une séquence de cyclisation-migration-hydrocarbonation a été mise en place, permettant la synthèse d’indolizines ou de pyrroloazépines dans un procédé en un seul pot. Deuxièmement, des conditions réactionnelles sans précèdent par catalyse au palladium ont été développées pour le couplage de Suzuki-Miyaura impliquant des substrats de types sulfonates de pyrroles. Ces conditions ont été appliquées de façon efficace sur divers types de partenaires (aryle, hétéroaryle, vinyle sulfonates ou analogues halogénés) mais également utilisées dans différents types de couplages (Sonogashira, Buchwald). Ces méthodologies ont ensuite été appliquées à la synthèse totale du Rhazinilam et permis d’ouvrir la voie à la synthèse des Kopsiyunnanines et du Leuconolam. En parallèle, de nouveaux complexes associant des polyoxométallates et des carbènes d'or (I) ont été synthétisés, caractérisés et utilisés en catalyse hétérogène.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2019STRAF001
Type de ressource : Thèse