Transformations de cyanamides catalysées par les métaux de transition
Langue Anglais
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Auteur : Fang, Jiaqi
Date de soutenance : 13-12-2022

Directeur(s) de thèse : Blanchard, Nicolas - Evano, Gwilherm

Président : Moucheron, Cécile
Rapporteur(s) : Moucheron, Cécile - Robiette, Raphaël
Membre(s) du jury : Hanquet, Gilles

Établissement de soutenance : Strasbourg - Université libre de Bruxelles (1970-....)
Laboratoire : Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Cyanamide, Métathèse enyne fermante, N-arylation, Réaction de Chan-Evans-Lam
Mots-clés :
  • Cyanamide
  • Métathèse (chimie)
  • Arylation
Résumé : Au cours de ces travaux de thèse, nous nous sommes intéressés à la réactivité des cyanamides dans deux transformations métallo-catalysées : la réaction de métathèse cyclisante catalysée par des carbènes de ruthénium et la réaction d’arylation en présence d’acides boroniques catalysée par un sel de cuivre(II). Dans la première partie, nous avons développé la première réaction de métathèse cyclisante de cyanamides propargyliques et allyliques, conduisant à des 2,5-dihydro-1H-pyrrole-1-carbonitriles avec des rendements modérés à bons. Les alcynes substitués par un aryle ou un alkyle sont tolérés, tandis que la substitution en position propargylique ou allylique s'est avérée préjudiciable à la réactivité. Les précurseurs de cette réaction étant facilement accessibles à partir de produits simples, en trois étapes, cette séquence réactionnelle devrait s'avérer utile pour la synthèse d'hétérocycles azotés originaux et polyvalents. Dans la seconde partie, nous avons développé une réaction d’arylation de cyanamides catalysée par le cuivre(II) via la réaction de Chan-Evans-Lam. Les acides phénylboroniques riches en électrons non ortho-substitués ont été bien tolérés dans les conditions de la réaction, tandis que le rendement avec des acides phénylboroniques déficients en électrons a fortement chuté. Les cyanamides d’alkyle conduisent à des rendements modérés dans les meilleurs cas, une influence de la longueur de la chaine alkyle ayant été observée.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2022STRAF031
Type de ressource : Thèse