Comment convertir des diazines stables en azadiènes réactifs en cycloaddition de Diels-Alder ? : vers une stratégie simple et générale pour la synthèse d'hétérocycles bioactifs
Langue Français
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Auteur : Brach, Nicolas
Date de soutenance : 12-12-2022

Directeur(s) de thèse : Blanchard, Nicolas

Président : Quideau, Stéphane
Rapporteur(s) : Quideau, Stéphane - Benedetti, Erica
Membre(s) du jury : Chassaing, Stefan

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Laboratoire d'innovation moléculaire et applications (Strasbourg ; Mulhouse ; 2018-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Demande électronique inverse, Diels-Alder, Pyrazine, Pyrazine, Pyrimidine, Hétérocycle
Mots-clés :
  • Diels-Alder, Réaction de
  • Pyrazine
  • Pyrimidines
  • Chimie organique
Résumé : La séquence ihDA/rDA est une transformation d’intérêt en synthèse organique en raison de la complexité structurelle à laquelle elle donne accès facilement. À ce jour l’utilisation des diazines, plus particulièrement des 1,3- et 1,4-diazines, dans de telles séquences, est encore peu explorée en raison de leur faible réactivité. Dans ce manuscrit sont décrites plusieurs stratégies impliquant ces hétérocyles dans des séquences ihDA/rDA pour la synthèse de 6- et de 7-azaindazoles.Dans le cadre de la synthèse des 7-azaindazoles, les travaux rapportés se concentrent sur l’optimisation d’une séquence réactionnelle à l’échelle du gramme, comprenant des purifications par filtrations à chaque étape. La sécurité du procédé a été évaluée, de même que son impact environnemental. Enfin, des réactions de couplages croisés permettant la formation de liaisons C-C et C-N à partir de cycloadduits possédant une liaison C-I ont été étudiées. Dans le cadre des 6-azaindazoles, l’étude se concentre sur la variation des substituants sur le précurseur de réaction ihDA/rDA et l’impact que ceux-ci peuvent avoir sur le ratio entre 6- et 7-azacyloadduits formés après la séquence réactionnelle. Cette séquence a permis la synthèse de plus d’une quinzaine d’exemples de 6-azaindazoles, avec des rendements moyens à très bons.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : STAR : dépôt national des thèses électroniques françaises
Identifiant : 2022STRAF040
Type de ressource : Thèse