Développement de réactions en tandem bimétalliques pour la synthèse d'hétérocycles fonctionnalisés
Langue Français
Accéder à la thèse :

Ce document est protégé en vertu du Code de la Propriété Intellectuelle.

Modalités de diffusion de la thèse :
  • Thèse confidentielle jusqu'au 31/12/2026.
 
Auteur : Salvi, Ervan
Date de soutenance : 02-11-2023

Directeur(s) de thèse : Blond, Gaëlle - Girard, Nicolas

Président : Dauban, Philippe
Rapporteur(s) : Dauban, Philippe - Clavier, Hervé

Établissement de soutenance : Strasbourg
Laboratoire : Laboratoire d'innovation thérapeutique (Strasbourg ; 2009-....)
École doctorale : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
 
Discipline : Chimie organique
Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie

Mots-clés libres : Catalyse homogène, Or, Rhodium, Hydroacyloxylation, Hydroformylation, Cyclopropanation, Hydro-oxyamidation, Conia-ène, Hydroboration, Catalyse orthogonale en tandem
Mots-clés :
  • Catalyse homogène
  • Rhodium
  • Hydroformylation
  • Hydroboration
  • Catalyse
Résumé : L’objectif de ces travaux de thèse a été le développement de nouvelles méthodologies de catalyse orthogonale en tandem pour la préparation de motifs hétérocycliques fonctionnalisés. Dans un premier temps, nous avons procédé au développement d’une procédure de catalyse orthogonale en tandem (OTC) Au(I)/Rh(I) capable de convertir les dérivés des acides 2-éthynylbenzoïques et 2 (2 éthynylphényl)acétiques en les carbaldéhydes dérivés de lactones correspondants. Un tel hétérocycle fonctionnalisé a ensuite pu être dérivatisé en l’alcool primaire correspondant par réduction, ou en oxime par condensation avec l’hydroxylamine. Par la suite, plusieurs extensions du champ d’application de cette méthodologie ont été envisagés, en remplaçant le châssis lactone par d’autres motifs cycliques comme une 1,3-benzoxazine ou une châssis carbocyclique généré par une réaction de Conia-ène, ou la réaction d’hydroformylation par une réaction d’hydroboration rhodo-catalysée des alcènes.Dans un second temps, nous nous sommes attelés au développement d’une procédure en OTC Au(III)/Rh(II) associant une réaction d’hydroacyloxylation à une réaction de cyclopropanation. Une telle méthodologie a rendu possible la préparation d’un ensemble de composés spirocycliques contenant le motif cyclopropane à partir de dérivés de l’acide 2-éthnylbenzoïque et de dérivés du 2-diazo-2-phénylacétate de méthyle ou d’un diester de l’acide 2-diazomalonique.
 
Type de contenu : Text
Format : PDF
 
Entrepôt d'origine : not initialized
Identifiant : 2023STRAF044
Type de ressource : Thèse